一、為什么電子要“曲折”的到另一極放電?
【通常的解釋】:兩極是活潑性不同的材料。
【追問】:為什么活性不同就構(gòu)成電池?
【通常的解釋】:電極材料可以部分溶解,例如Zn→Zn2+ + e-;Cu→Cu2+ + e-。溶液中的Zn2+與電極材料表面的電子構(gòu)成雙電層,銅極也是如此;兩極都存在金屬離子溶解和析出的平衡。因?yàn)閆n比較活潑,溶解的程度會(huì)大一些,電子富集的更多,可以跑到Cu極反應(yīng)。
【追問】:按此模型,雙電層中Zn2+與固體表面的e-電荷數(shù)是相等的,銅極亦然。若Zn極的電子跑到Cu極,必然引起Cu極負(fù)電荷增多,Cu2+與電子的電荷平衡就會(huì)被打破,Cu2+難道不會(huì)阻礙電子過來嗎?
【回答】:好像的確如此?那怎么辦呢?
【我們的解釋】:對(duì)于鋅酸電池,H+有向Zn要電子的趨勢,這種爭奪可以在Zn表面上發(fā)生,因?yàn)閆n與Cu的連接是導(dǎo)體,電子可以自由傳遞,H+在Zn-Cu連接體的各個(gè)部位獲取電子都有可能,于是H+在Cu表面上獲取一些電子也不足為奇了。
【衍生的教學(xué)價(jià)值】:H+向Zn-Cu都可以要電子,向Zn直接要電子,發(fā)生的是直接氧化還原;從Cu表面得電子,發(fā)生的是電池反應(yīng)。這樣,Zn表面仍然有氣泡就不必恐慌,很正常,也不必?fù)?dān)心學(xué)生看到這一副現(xiàn)象。還可告訴學(xué)生,若要求描述電池反應(yīng)時(shí),就是Cu表面有氣泡,因?yàn)閆n表面的氣泡不是電池反應(yīng),這樣與考試也不矛盾。
二、為什么這種“曲折”的放電速率還更快?
【通常的解釋】:Zn→Zn2+ + e-,生成的正電荷會(huì)阻礙H+在Zn表面放電,而H+在Cu表面放電是沒有障礙的“綠色通道”。
【追問1】:在鋼鐵的電化學(xué)腐蝕中,O2不帶電荷,不會(huì)受排斥,為什么在碳顆粒表面放電,腐蝕速度會(huì)加快呢?
【追問2】:電池是要供電的,為什么這種“曲折”的放電還能驅(qū)動(dòng)電器工作?僅靠電荷遷移之間的排斥作用有這么強(qiáng)的效果嗎?
【我們的解釋】:任何反應(yīng)都不是兩種物質(zhì)分子一接觸就直接發(fā)生,要經(jīng)過復(fù)雜的歷程,期間還要跨越能量的障礙(能壘,活化能),或者說有“動(dòng)力”,也有“阻力”。電極反應(yīng)也是如此,H+在金屬表面獲得電子也會(huì)遇到一定的“阻力”,在不同的金屬表面遇到的“阻力”大小不同。一般情況下,金屬越惰性,“阻力”越小,于是H+就優(yōu)先在Cu或C表面放電了。金屬腐蝕中O2的放電也是類似。
但是“一般情況下”也有例外,盡管Hg比Zn等惰性,但“阻力”卻大很多,因此Zn-Hg連接體就不會(huì)構(gòu)成電池,H+優(yōu)先選擇直接接觸放電了。這種“阻力”其實(shí)就是超電勢。
【衍生的教學(xué)價(jià)值】:建立的模型更具有通用性,不必強(qiáng)調(diào)活性不同的電極材料,因?yàn)榈拇_很多反應(yīng)不需要活性不同的電極材料,例如氫氧燃料電池。抓氧化劑與還原劑之間的電子競爭,才是抓住了電池原理的核心。
三、為什么氫氣與氧氣燃燒不能自動(dòng)發(fā)生,而在電池中可直接進(jìn)行?
【通常的解釋】:不點(diǎn)燃,反應(yīng)也能發(fā)生,但是速率太慢了。
【追問】:燃料電池是如何改變速率的呢?
【我們的解釋】:空氣中的燃燒反應(yīng),是自由基反應(yīng),由分子變成自由基(孤立原子或者分子片段)所需的能量較高,不引發(fā)很難進(jìn)行。但一旦引發(fā),后續(xù)反應(yīng)可不斷進(jìn)行。在電池中,反應(yīng)機(jī)理不同,H2變成H+(水合氫離子),O2變成OH-。H+和OH-在水溶液中都是可以穩(wěn)定存在的,越穩(wěn)定說明其能量狀態(tài)越低(自由基不穩(wěn)定,所以能量高)。這樣來看,由分子變成溶液中的離子,所需要的能量就比變成自由基低多了,以至于在室溫下就可以發(fā)生。
如果沒有水,設(shè)想H2變成H+(氣態(tài)離子),那得需要多少的能量?反應(yīng)也不能發(fā)生。——水是H+和O2放電的場所。
【衍生的教學(xué)價(jià)值】:(1)電池的另一構(gòu)成條件,放電的場所,給H+以去處,這個(gè)場所就是水。(2)化學(xué)變化的機(jī)理是復(fù)雜的,改變機(jī)理可以改變速率,改變反應(yīng)發(fā)生的條件。(3)催化劑之所以能夠改變速率,就是因?yàn)楦淖兎磻?yīng)歷程,優(yōu)化催化劑是改進(jìn)氫氧燃料電池的重要途徑。
四、鹽橋有什么實(shí)用價(jià)值?
【常見的解釋】:如果把Zn跟H+放在一個(gè)燒杯里,必然有Zn與H+的副反應(yīng),這樣的電池能量轉(zhuǎn)化率不高,用鹽橋可以把氧化劑和還原劑隔開,提高能量轉(zhuǎn)化率?
【追問】:實(shí)用鹽橋是提高能量轉(zhuǎn)化率的常見措施嗎?
【我們的解釋】:鹽橋是一個(gè)大電阻,因此有鹽橋的電池內(nèi)阻很大,測其電壓還可以,測電流非常微弱。因此帶鹽橋的電池沒有實(shí)用價(jià)值,不是用來減少副反應(yīng)的,實(shí)用電池也沒有帶鹽橋的。鹽橋電池只是一個(gè)理想模型,用于測電極電勢的。(鹽橋提供離子通道,連通電路,消除液接電勢,使電極電勢的測量更準(zhǔn)確,參見課程文本。)
【衍生的教學(xué)價(jià)值】:帶鹽橋的電池雖然裝置比較復(fù)雜,但從思維上講其實(shí)是一個(gè)簡單的模型。它把氧化劑,還原劑分開,互補(bǔ)干擾,不攪和在一起。這樣建立的電池模型就是:氧化劑和還原劑電子競爭,外電路-導(dǎo)線,內(nèi)電路-離子。更符合電池模型的本質(zhì),想想也不復(fù)雜。
五、電解質(zhì)溶液是否必需?
【常見的解釋】:必須的,沒有離子就無法導(dǎo)電。
【追問】:為什么氫氧燃料電池用純水就可以了?手機(jī)的鋰離子電池也需要電解質(zhì)溶液嗎?
【我們的解釋】:它們用的是離子交換膜,可讓某種離子選擇性透過。例如氫氧燃料電池中用的是質(zhì)子交換膜,可以讓H+穿過;鋰離子電池中用的是Li+可以透過的膜。它們不是靠電解質(zhì)溶液中的離子遷移導(dǎo)電,而是電極反應(yīng)生成的離子直接穿過膜形成通路。
【衍生的教學(xué)價(jià)值】:可以將電解質(zhì)溶液這個(gè)條件改造為“離子通道”。
六、建立怎樣的電池模型?
(1)氧還反應(yīng):氧化劑、還原劑競爭電子——反應(yīng)動(dòng)力
(2)放電載體:H+和O2的放電都需要在水體系存在,碳棒起到放電載體(在其表面得失電子)和匯集電子的作用。Zn片放電,其本身就是電子匯集體。
(3)閉合電路:外電路——電子通道,內(nèi)電路——離子通道(電解質(zhì)溶液、膜材料)
【衍生的教學(xué)價(jià)值】:更體現(xiàn)本質(zhì),不容易使學(xué)生形成對(duì)電池原理的錯(cuò)誤認(rèn)識(shí);更具有通用性,據(jù)此進(jìn)行電池拆解和設(shè)計(jì)也更容易;思維過程也并不復(fù)雜,便教利學(xué)。