判斷離子能否大量共存實(shí)際上就是判斷離子之間能否反應(yīng)，只要離子間相互反應(yīng)，那么就不能大量共存。下面就離子能否共存的原因與判斷方法歸納如下:
一、常見的離子不能大量共存的原因：
（1）發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成難溶物、揮發(fā)性物質(zhì)和難電離物質(zhì)時(shí)不能大量共存。如：
① 若陰陽離子能相互結(jié)合生成難溶物或微容物性鹽，就不能大量共存。如常見的Ba2+ 、Ca2+ 與CO32－、SO32－、SO42－、PO43－、SiO32－等；再如常見的Ag+ 與Cl－、Br－、I－、PO43－、CO32－、SO42－、S2－等。
② 弱堿的陽離子不能與OH－大量共存。如常見的Fe2+ 、Fe3+ 、Cu2+ 、NH4+ 、Ag+ 、Mg2+ 、Al3+ 、Zn2+ 等與OH－不能大量共存。
③ 弱酸根陰離子不能與H+ 大量共存。如常見的CH3COO－、F－、CO32－、SO32－、S2－、PO43－等與H+ 不能大量共存。
④弱酸的酸式陰離子與H+ 或OH－均不能大量共存。如常見的HCO3－、HSO3－、HS－、H2PO4－、HPO42－等既不能與H+ 大量共存也不能與OH－大量共存。
（2）若離子間能發(fā)生氧化還原反應(yīng)，也不能大量共存。如：
① 在酸性條件下，MnO4－具有較強(qiáng)的氧化性，與常見的Cl－、Br－、I－、S2－等能發(fā)生氧化還原反應(yīng)，而不能大量共存；同樣，NO3－在酸性條件下也具有較強(qiáng)的氧化性，與Br－、I－、S2－、Fe2+ 、SO32－等不能大量共存。
② 在中性條件下，NO3－與I－、Fe2+ 等可以大量共存。
③ 無論是在酸性或堿性條件下，ClO－都具有氧化性，與常見的還原性離子如I－、Fe2+ 、S2－、SO32－等均不能大量共存。
（3）若陰、陽離子間發(fā)生“雙水解”反應(yīng)，有的促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行，不能大量共存。常見的能發(fā)生“雙水解”反應(yīng)離子歸納如下：
① Al3+ 與HS－、S－、CO32－、HCO3－、AlO2－、SiO32－、ClO－等；
② Fe3+ 與CO32－、HCO3－、AlO2－、ClO－等；
③ NH4+ 與AlO2－、SiO32－等；
發(fā)生“雙水解”反應(yīng)時(shí)，由于水解徹底，可用“===”連接反應(yīng)物和產(chǎn)物，水解生成的難容物或揮發(fā)性物質(zhì)要加沉淀符號“↓”或氣體反符號“↑”。例如FeCl3與NaHCO3溶液混合的離子反應(yīng)方程式為：
Fe3+ + 3HCO3－ === Fe(OH)3↓ + 3CO2↑，該類反應(yīng)要注意電荷守恒。
④ NH4+ 與CH3COO－、CO32+，Mg2+ 與HCO3－等組合中，雖然兩種離子都能水解且相互促進(jìn)，但總的水解程度很小，它們在溶液中可以大量共存，但加熱就不能了。
（4）若離子間能形成絡(luò)合物，那么就不能大量共存。如Fe3+ 與SCN之間就非常容易絡(luò)合，因而不能大量共存。
二、離子共存的判斷方法：
所謂的幾種離子在同一溶液中能否共存，就是指離子之間不發(fā)生任何的反應(yīng)，解決這類問題，一定要注意題目中的前提條件，現(xiàn)歸納如下：
（1）要看清題目的問法，如“能大量共存”、“不能大量共存”還是“可能大量共存”等等。
（2）弄清題目的限定條件，如：
① 限定溶液的顏色，若題目限定是無色透明的，則一定沒有Fe2+（淺綠色）、Fe3+（棕黃色）、Cu2+（藍(lán)色）、MnO4－（紫色）等離子；還要注意“透明”不是“無色”。
② 限定溶液酸堿性，
a.“在強(qiáng)酸性（或pH＝1）溶液中”，就是含有大量的H+，應(yīng)把H+ 考慮在內(nèi)，OH－及弱酸根離子都不能大量共存
b.“在強(qiáng)堿性（或pH＝14）溶液中”，就是含有大量的OH－，應(yīng)把OH－考慮在內(nèi)，H+ 及弱堿陽離子都不能大量共存。
c.“在由水電離出c(H+)＝ 1×10－10 mol/L的溶液中，或在由水電離出c(OH－)＝ 1×10－10 mol/L的溶液中”能大量共存的，就是說在酸或堿性條件下均能大量共存的離子組；
d.“在與Al反應(yīng)能產(chǎn)生H2的溶液中”，其實(shí)就是說在酸或堿性條件下的溶液中；
e.“能溶解Al2O3或Al(OH)3的溶液”，就是含有大量的H+ 或OH－的溶液，其實(shí)就是說在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿性條件下的溶液中；
③ 限定反應(yīng)類型
“因氧化還原反應(yīng)……”，即只考慮離子間的氧化還原反應(yīng)；
④限定溶液中已存在的離子
如“溶液中已存在Fe3+ 、Cl－”，則OH－、SCN－、Ag+ 等離子不能大量共存。
【例題1】下列各組離子，在強(qiáng)酸性溶液中能大量共存并且溶液為無色透明的離子組是（ ）.
A. NH4+ 、Al3+ 、SO42－、NO3－ B. K+ 、Na+ 、AlO2－、NO3－
C. K+ 、NH4+ 、MnO4－、SO42－ D. K+ 、Na+ 、NO3－、HSO3－
解析：B選項(xiàng)中的AlO2－在強(qiáng)酸性條件下不能存在，發(fā)生反應(yīng)：
H+ + AlO2－+ H2O === Al(OH)3↓；C選項(xiàng)中MnO4－為紫色；D選項(xiàng)中，HSO3－在強(qiáng)酸性條件下生成H2SO3并被HNO3氧化成H2SO4。
答案：A
【例題2】下列各組離子，在強(qiáng)堿性溶液中能大量共存的離子組是（ ）.
A. Cl－、AlO2－、I－、S2－ B. K+ 、Na+ 、NH4+ 、Ba2+
C. Cl－、Br－、CO32－、S2－ D. HCO3－、SO42－、SO32－、NO3－
解析：在強(qiáng)酸性條件下c(OH－)較大，A選項(xiàng)中離子不能反應(yīng)，故可以大量存在；B選項(xiàng)中發(fā)生反應(yīng)：NH4+ + OH－=== NH3·H2O ；C選項(xiàng)中離子不能反應(yīng)，故可以大量存在；D選項(xiàng)中，HCO3－在強(qiáng)堿性條件下生成CO32－因而不能大量共存。
答案：A、C
【例題3】下列各組離子，因發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大量共存的離子組是（ ）.
A. Na+ 、OH－、SO42－、H2PO4－ B. Fe2+ 、Fe3+ 、SO42－、Cl－
C. Cl－、H+ 、Na+ 、S2O32－ D. Na+ 、Cu2+ 、S2－、SO42－
解析：A、D選項(xiàng)不能大量共存，但不是氧化還原反應(yīng)；B選項(xiàng)可以大量共存；只有C選項(xiàng)符合題意。
答案：C
【例題4】下列各組離子，在溶液中一定能大量共存的是（ ）.
A. 使酚酞變紅的溶液：Na+ 、Cl－、SO42－、Fe3+
B. 使紫色石蕊變紅的溶液：Fe2+ 、Mg2+ 、Cl－、NO3－
C. c(H+)＝1×10－12 mol/L的溶液：K+ 、Ba2+ 、Cl－、Br－
D. 碳酸氫鈉溶液：K+ 、SO42－、Cl－、H+ 解析：A選項(xiàng)，堿性條件下Fe3+ 不能大量共存；B選項(xiàng)，F(xiàn)e2+ 、NO3－和H+ 發(fā)生氧化還原反應(yīng)不能大量共存；D選項(xiàng)，HCO3－與H+ 不能大量共存。
答案：C
【例題5】在溶液中下列離子能夠大量共存的是（ ）.
A. 無色溶液中：Na+ 、Cl－、NO3－、Fe2+
B. pH＝0的溶液中：Fe2+ 、Cl－、NO3－、HCO3－
C. 含MnO4－的溶液中：Fe3+ 、NO3－、Mg2+ 、SO42－
D. 與Al反應(yīng)能產(chǎn)生H2的溶液中：Mg2+ 、NO3－、Cl－、K+ 解析：注意題目中的隱含信息，A選項(xiàng)為無色溶液，F(xiàn)e2+ 為淺綠色，故錯誤；B選項(xiàng)為強(qiáng)酸性溶液，NO3－（H+）具有強(qiáng)氧化性，與Fe2+ 不能大量共存，且H+ 與HCO3－也不能大量共存；C選項(xiàng)中雖然含強(qiáng)氧化性的MnO4－，但題組中的離子部不能被MnO4－氧化，因此符合題意；D選項(xiàng)能與Al反應(yīng)能產(chǎn)生H2的溶液可能呈強(qiáng)酸性，也可能呈強(qiáng)堿性，若為強(qiáng)酸性，由于有NO3－與Al反應(yīng)不能產(chǎn)生H2，而是生成含低價(jià)氮的物質(zhì)，若為強(qiáng)堿性，因?yàn)轭}組中含Mg2+，故也不能大量共存。
答案：C